Метод реверсирования тока в аналитической химии
Содержание
- Введение
- Принципы метода реверсирования тока 2.1. Преконцентрация 2.2. Стриппинг 2.3. Фарадеев и емкостный токи
- Фундаментальные основы метода 3.1. Электродные реакции 3.2. Факторы, влияющие на чувствительность
- Преимущества и недостатки метода
- Применение метода реверсирования тока для анализа различных веществ 5.1. Определение концентрации ионов металлов 5.2. Анализ органических веществ 5.3. Контроль качества лекарственных препаратов 5.4. Анализ пищевых продуктов 5.5. Экологический мониторинг
- Применение метода реверсирования тока в покрытых титановых электродах
- Заключение
- Литература
1. Введение
Метод реверсирования тока, также известный как анодное стриппинг-вольтамметрия (ASV), является мощным и чувствительным электроаналитическим методом, применяемым для определения следовых количеств металлов в различных образцах. Он основан на принципе электрохимической преконцентрации аналита на поверхности электрода, за которой следует его анодное растворение (стриппинг).
2. Принципы метода реверсирования тока
Метод реверсирования тока состоит из двух этапов:
2.1. Преконцентрация
- На рабочем электроде, обычно ртутном, создается отрицательный потенциал, который приводит к восстановлению ионов металла из раствора и их депозиции на поверхности электрода.
- Процесс депозиции продолжается до тех пор, пока концентрация аналита на поверхности электрода не достигнет равновесия с концентрацией в объеме раствора.
- Время депозиции является ключевым фактором, влияющим на чувствительность метода. Более длительное время депозиции приводит к большему накоплению аналита и повышению чувствительности.
2.2. Стриппинг
- После этапа преконцентрации потенциал на электроде меняется на положительный и сканируется в положительном направлении.
- Депонированный аналит окисляется, высвобождая электроны и генерируя измеримый ток.
- Пиковый ток, наблюдаемый во время стриппинга, прямо пропорционален концентрации аналита в исходном образце.
2.3. Фарадеев и емкостный токи
Ток, измеряемый во время стриппинга, состоит из двух компонентов:
- Фарадеев ток: Этот ток непосредственно связан с электрохимической реакцией аналита и является сигналом, используемым для количественного анализа.
- Емкостный ток: Этот ток возникает из-за зарядки и разрядки двойного электрического слоя, образующегося на границе раздела электрод-электролит. Он не связан с аналитом и может мешать измерениям.
3. Фундаментальные основы метода
3.1. Электродные реакции
Метод реверсирования тока основан на обратимой окислительно-восстановительной реакции аналита.
Преконцентрация:
- M^(n+) + ne^- ⇌ M(Hg)
Где:
- M^(n+) - ион металла в растворе
- M(Hg) - атом металла, депонированный в ртутном электроде
- n - число электронов, участвующих в реакции
Стриппинг:
- M(Hg) ⇌ M^(n+) + ne^-
3.2. Факторы, влияющие на чувствительность
Чувствительность метода реверсирования тока зависит от нескольких факторов:
- Время депозиции: Более длительное время депозиции приводит к большему накоплению аналита и повышению чувствительности.
- Потенциал депозиции: Потенциал, приложенный во время депозиции, должен быть достаточно отрицательным, чтобы обеспечить полное восстановление аналита.
- Скорость стриппинга: Более высокая скорость стриппинга приводит к более высокому пиковому току, повышая чувствительность.
- Материал электрода: Ртутные электроды широко используются из-за их высокой водородной перенапряженности и способности образовывать амальгамы со многими металлами.
- Условия раствора: Факторы, такие как pH, ионная сила и наличие мешающих веществ, могут влиять на чувствительность метода.
4. Преимущества и недостатки метода
4.1. Преимущества:
- Высокая чувствительность: Преконцентрация значительно повышает чувствительность, позволяя определять следовые количества металлов в диапазоне ppb или даже ppt.
- Многофункциональность: Метод применим к широкому спектру аналитов, включая тяжелые металлы, переходные металлы и некоторые органические соединения.
- Относительно простая аппаратура: Оборудование, необходимое для метода реверсирования тока, относительно доступно и легко доступно.
4.2. Недостатки:
- Чувствительность к мешающим веществам: Метод может быть затронут наличием мешающих веществ, которые также могут быть депонированы на поверхности электрода.
- Ограниченная применимость к сложным матрицам: Наличие высоких концентраций других металлов или органических соединений может усложнить анализ и потребовать предварительной обработки образца.
- Токсичность ртути: Использование ртутных электродов вызывает опасения по поводу экологических и медицинских рисков.
5. Применение метода реверсирования тока для анализа различных веществ
Метод реверсирования тока нашел широкое применение в различных областях, включая:
5.1. Определение концентрации ионов металлов
Метод может быть использован для определения концентрации ионов металлов, таких как железо, медь, цинк, кадмий и др.
5.2. Анализ органических веществ
Метод может быть применен для определения концентрации органических веществ, например, аскорбиновой кислоты, глюкозы, фенола.
5.3. Контроль качества лекарственных препаратов
Метод реверсирования тока позволяет контролировать качество лекарственных препаратов, определяя концентрацию активных фармацевтических ингредиентов.
5.4. Анализ пищевых продуктов
Метод может быть использован для определения содержания витаминов, антиоксидантов и других биологически активных веществ в пищевых продуктах.
5.5. Экологический мониторинг
Метод реверсирования тока может быть использован для определения концентрации загрязняющих веществ в окружающей среде, например, тяжелых металлов в воде.
6. Применение метода реверсирования тока в покрытых титановых электродах
Метод реверсирования тока также был исследован для использования с покрытыми титановыми электродами, особенно в контексте электрохимических процессов окисления. Исследование, проведенное Университетом штата Юта, изучало использование двух коммерчески доступных титановых электродов, RuTi и IrTa, для реверсирования полярности. Исследование, которое, по-видимому, является первым в своем роде, использовало плотность тока 1200 А/м2, за исключением случаев, когда изучалась плотность тока. Исследование было сосредоточено на влиянии реверсирования полярности на производительность и стабильность покрытых титановых электродов. Это применение метода реверсирования тока демонстрирует его потенциал за пределами традиционного анализа следовых количеств металлов.
7. Заключение
Метод реверсирования тока, или анодное стриппинг-вольтамметрия, является мощным и чувствительным электроаналитическим методом для определения следовых количеств металлов в различных образцах. Он обладает рядом преимуществ, включая высокую чувствительность, многофункциональность и относительно простую аппаратуру. Однако важно учитывать потенциальные мешающие вещества и ограничения метода перед его применением к конкретной аналитической задаче.
8. Литература
- Bard, A. J.; Faulkner, L. R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications, 2nd ed.; Wiley: New York, 2001.
- Kissinger, P. T.; Heineman, W. R. Cyclic Voltammetry, 2nd ed.; CRC Press: Boca Raton, FL, 1996.
- Wang, J. Analytical Electrochemistry, 2nd ed.; Wiley-VCH: Weinheim, Germany, 2000.
- Scholz, F.; Stricks, W.; Henze, G. Electroanalytical Methods: Guide to Experiments and Applications, 2nd ed.; Springer: Berlin, Germany, 2010.
- "The effect of current reversal on coated titanium electrodes" - University of Utah, J. Willard Marriott Library, https://collections.lib.utah.edu/details?id=194736&facet_subject_t="Coated+titanium+anodes"&facet_type_t="Text"&facet_school_or_college_t="College+of+Mines+%26+Earth+Sciences"
- Кожевников И.В. Расчётный метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами // Журн. аналит. хим., 2004, №4.
Дополнительные замечания
- Влияние характеристик электродов на точность измерений:
- Компания Kemppi, специализирующаяся на сварочном оборудовании, подчеркивает важность правильного выбора электродов для достижения точных результатов. Тип электрода, особенно его покрытие, существенно влияет на характеристики зажигания дуги и перенос материала в сварочную ванну.
- Компания МЕТТЛЕР ТОЛЕДО предлагает программу "Надлежащая практика титрования" (Good Titration Practice™, GTP™), которая включает в себя четыре шага для правильного использования и технического обслуживания электродов. Эта программа направлена на снижение риска ошибок при титровании и получение точных, воспроизводимых результатов.
- Выбор электродов для потенциометрии:
- Компания "Эконикс-Эксперт", специализирующаяся на производстве оборудования для электрохимических методов анализа, предоставляет рекомендации по выбору электродов для потенциометрии. Важно учитывать параметры анализируемой среды, методику анализа, точность измерений и требования к оборудованию.
- Типы электродов сравнения:
- В статье "Исчерпывающее руководство по референтным электродам" от компании Kindle-Tech подробно описаны различные типы электродов сравнения, их компоненты и области применения. В статье подчеркивается важность стабильности электрода сравнения для точных измерений.
Related Links (43)
- Аналитическая химия. Химические методы анализа : учеб. пособие - http://www.anchem.ru/base/viewarticle.asp?article_id=86
- Потенциометрия: Рекомендации по выбору электродов. - http://www.anchem.ru/literature/books/01.asp
- Расчётный метод «реверсирования тока» как разновидность ... - http://www.anchem.ru/literature/books/asdv-2004/308.asp
- Аналитическая химия - msu.ru - http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/lecture-courses-nonchem/anal.html
- ACP - An analytical inversion method for determining regional and ... - https://acp.copernicus.org/articles/9/1597/2009/
- Как осуществляется реверсирование двигателей постоянного тока - https://altarena.ru/kak-osuschestvlyaetsya-reversirovanie-dvigateley-postoyannogo-toka/
- Влияние характеристик электродов на точность формирования параметров ... - https://cardiometry.net/rus/issues/no16-may-2020/electro-cardiosignal-parameters-formation
- 4.7: Detection Limits - Chemistry LibreTexts - https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Analytical_Chemistry_2.1_(Harvey)/04:_Evaluating_Analytical_Data/4.07:_Detection_Limits
- 11.4: Voltammetric and Amperometric Methods - Chemistry LibreTexts - https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Analytical_Chemistry_2.1_(Harvey)/11:_Electrochemical_Methods/11.04:_Voltammetric_and_Amperometric_Methods
- Metals Analysis by Anodic Stripping Voltammetry - Chemistry LibreTexts - https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Supplemental_Modules_(Analytical_Chemistry)/Analytical_Sciences_Digital_Library/Contextual_Modules/Environmental_Analysis__Lake_Nakuru_Flamingos/Heavy_Metals/03_Metals_Analysis_by_Anodic_Stripping_Voltammetry
- 7.5: Voltammetric Methods - https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Analytical_Chemistry/Supplemental_Modules_(Analytical_Chemistry)/Analytical_Sciences_Digital_Library/In_Class_Activities/Electrochemical_Methods_of_Analysis/02_Text/7:_Electrochemical_Analytical_Methods/7.5:_Voltammetric_Methods
- Реверсирование постоянного тока - Справочник химика 21 - https://chem21.info/article/450918/
- The effect of current reversal on coated titanium electrodes - https://collections.lib.utah.edu/details?id=194736&facet_subject_t="Coated+titanium+anodes"&facet_type_t="Text"&facet_school_or_college_t="College+of+Mines+&+Earth+Sciences"
- АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ: МЕТОДЫ АНАЛИЗА И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ВЕЩЕСТВ И ИХ ... - https://cyberleninka.ru/article/n/analiticheskaya-himiya-metody-analiza-i-opredeleniya-sostava-veschestv-i-ih-primenenie-v-nauke-i-promyshlennosti
- ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПАРАМЕТРОВ ИМПУЛЬСНОГО РЕВЕРСИРОВАННОГО ТОКА И ... - https://cyberleninka.ru/article/n/issledovanie-vliyaniya-parametrov-impulsnogo-reversirovannogo-toka-i-sostava-rastvora-na-rasseivayuschuyu-sposobnost-sernokislogo
- ВЛИЯНИЕ РЕВЕРСА ТОКА НА МОРФОЛОГИЮ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ... - https://cyberleninka.ru/article/n/vliyanie-reversa-toka-na-morfologiyu-i-fiziko-mehanicheskie-svoystva-galvanicheskih-mednyh-pokrytiy-iz-sernokislyh-elektrolitov
- Раздел 3 Химическая термохимия и химическая кинетика - https://elearning.sumdu.edu.ua/free_content/lectured:f068458cf1e4cbd997cd7e81a81dab7c8b907a45/20150220205019/65650/index.html
- Voltammetry - Wikipedia - https://en.wikipedia.org/wiki/Voltammetry
- Экологический мониторинг и контроль окружающей среды: виды, роль ... - https://geocompani.ru/blog/ekologicheskij-monitoring/
- Экологический мониторинг: что это такое, виды, задачи и методы проведения - https://greenenergia.ru/ekologicheskiy-monitoring/
- Аналитическая химия: методы анализа веществ, хроматография, спектроскопия - https://himichu.ru/analiticheskaya-himiya-metody-analiza-veshchestv-hromatografiya-spektroskopiya
- The Science Behind Pulse Plating: Understanding the Mechanisms at Work ... - https://ionrectifiers.com/the-science-behind-pulse-plating-understanding-the-mechanisms-at-work/
- An overview of voltammetric techniques to the present era - https://iopscience.iop.org/book/edit/978-0-7503-5127-0/chapter/bk978-0-7503-5127-0ch1
- Analytical methods and applications in materials and life sciences ... - https://link.springer.com/article/10.1007/s00216-022-04082-8
- Using the Morris sensitivity analysis method to assess the ... - Springer - https://link.springer.com/article/10.1007/s11600-019-00356-5
- Voltammetric techniques of analysis: the essentials | ChemTexts - Springer - https://link.springer.com/article/10.1007/s40828-015-0016-y
- Analytical Chemistry: Basic Techniques and Methods | SpringerLink - https://link.springer.com/book/10.1007/978-3-031-26757-4
- Cyclic Voltammetry | SpringerLink - https://link.springer.com/referenceworkentry/10.1007/978-1-4419-6996-5_220
- Химические источники тока: лабораторный практикум - https://mkl.isuct.ru/e-lib/ru/node/112
- Моделирование источника тока при погрешностях сопротивлений резисторов ... - https://radioprog.ru/post/965
- Исчерпывающее Руководство По Референтным Электродам: Типы, Области ... - https://ru.kindle-tech.com/articles/comprehensive-guide-to-reference-electrodes-types-applications-and-selection-criteria
- Методы экологического мониторинга — Википедия - https://ru.wikipedia.org/wiki/Методы_экологического_мониторинга
- Правило Вант-Гоффа — Википедия - https://ru.wikipedia.org/wiki/Правило_Вант-Гоффа
- Теоретические Основы Химической Технологии. T. 53, Номер 1, 2019 - https://sciencejournals.ru/view-article/?j=toht&y=2019&v=53&n=1&a=TOHT1806015Solovev
- Мониторинг окружающей среды: полное руководство - Sigma Earth - https://sigmaearth.com/ru/экологический-мониторинг-полное-руководство/
- Влияние температуры на скорость химической реакции. Дополнительный ... - https://www.chem.msu.ru/rus/teaching/Kinetics-online/chapter6_ad.html
- Аналитическая химия - https://www.chem.msu.ru/rus/teaching/lecture-courses-nonchem/analchem.html
- A review of current bioanalytical approaches in sample pretreatment ... - https://www.degruyter.com/document/doi/10.1515/revac-2021-0124/html
- Advances in Analytical Chemistry - Applications and Innovations - https://www.intechopen.com/welcome/ad93782f46134602c9bf45f0a7e7027b
- Влияние типов электродов на настройки источника сварочного тока - Kemppi - https://www.kemppi.com/ru/tsentr-zagruzki/file/vliyanie-tipov-elektrodov-na-nastrojki-istochnika-svarochnogo-toka/
- Точность и надежность электродов для титрования: четыре шага - https://www.mt.com/kz/ru/home/library/guides/lab-analytical-instruments/Tips_GTP_Sensors.html
- A systematic study of pulse and pulse reverse plating on acid ... - Nature - https://www.nature.com/articles/s41598-022-22650-x
- How do factors like plating time and deposition rate influence the ... - https://www.proplate.com/how-do-factors-like-plating-time-and-deposition-rate-influence-the-final-coating-thickness-in-electroplating/